仿酶催化是不對稱催化的熱點之一。近半個世紀以來，作為仿P450酶的核心👩🏿‍🎓，手性卟啉的合成及其在金屬卟啉不對稱催化反應中的應用引起化學家們的極大關註🏕。迄今為止👨🏼‍🌾，絕大多數有效的手性卟啉配體都是通過在卟啉的meso（即C₅, C₁₀, C₁₅, C₂₀）位引入手性元素合成的🦛，而在卟啉的β（即C₂, C₇, C₁₂, C₁₇）位引入手性元素的報道極少，僅有的少數例子將其應用於不對稱催化中🧑‍🏭，均表現出不理想的手性誘導結果，尚未發現具有旋轉受阻的C_β−C_aryl軸的手性卟啉相關報道。近日，化學科學與工程學院鄭生財研究員與趙曉明教授研究團隊另辟蹊徑，發展了一種新型β-芳基軸手性卟啉的合成策略，相關研究成果以“Design and Synthesis of C₄-Symmetric AxiallyChiral β-Aryl Porphyrins and Application for Supporting Ir(III)-Catalyzed Enantioselective C−H Alkylation”為題在線發表於國際知名期刊《德國應用化學》（Angewandte Chemie International Edition）👨🏿‍🦰🌆。

該類軸手性卟啉在前期報道的3-芳基軸手性吡咯基礎上合成，反應條件溫和🚳🦄、產物構型單一、收率較高👨🏽‍🏫，實現了實驗室克級合成。使用經典的偶聯反應可實現眾多衍生物的合成♘👷🏼‍♀️，從而實現軸手性卟啉庫的建立，為輔助更多的金屬不對稱催化反應奠定了基礎🚟。合成的軸手性卟啉在輔助銥金屬不對稱催化C-H烷基化應用中有著優異的表現。除了優秀的對映選擇性，相較於已報道的文獻🦹🏻‍♀️，該銥金屬軸手性卟啉體系亦有著優秀的化學選擇性🫓，如苯並二氫呋喃，胡椒環🧖🏿‍♂️，以及苄醚類結構均可在該反應體系下兼容。該β-芳基軸手性卟啉類化合物為首例報道，在輔助更多的金屬不對稱催化反應中有著巨大潛力。

鄭生財研究員與趙曉明教授為論文的聯合通訊作者🚵，博士生袁珊珊與孫俊超為共同第一作者🔭，瑞士洛桑聯邦理工學院祝介平教授為研究工作提供了支持🦸👩🏼‍⚕️。該研究工作得到了國家自然科學基金和恒达平台青年人才計劃等項目的資助。

論文鏈接🚎：https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/ange.202404329