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化學科學與工程學院楊澤鵬課題組通過鎳催化實現立體匯聚式脫氧還原偶聯反應🕯,研究成果發表於《自然·通訊》

來源:化學科學與工程學院   時間:2024-03-29  瀏覽🤳💂‍♀️:

烷基醇是自然界中廣泛存在的一類化合物,來源十分豐富👒。通過斷裂醇的碳—氧鍵和芳基鹵化物直接進行偶聯能夠快速獲得高附加值化合物🤹🏻‍♂️,然而碳—氧鍵的高解離能限製了烷基醇作為偶聯試劑的應用。盡管近年來發展了若幹策略來實現其參與的偶聯反應🏐,但不對稱反應至今沒有被深入研究。董哲及MacMillan團隊發展了NHC(N-雜環卡賓)活化碳—氧鍵的策略,恒达平台化學科學與工程學院楊澤鵬教授課題組借助該策略開展深入研究🤤。近日🤵,楊澤鵬教授課題組實現了一例非活化烷基醇(β-羥基酮)與芳基溴的立體匯聚式脫氧還原偶聯反應😙,相關研究成果“Ni-catalyzed enantioconvergent deoxygenative reductive cross-coupling of unactivated alkyl alcohols and aryl bromides”在線發表於國際知名期刊《自然·通訊》(Nature Communications)🤸🏻。

在最優條件下🫄🏼,反應具有良好的底物普適性和官能團耐受性👨🏻‍🦱。結果表明,羰基β-位置可以兼容不同大小的烷基取代基(包括新戊基⚡️、異丙基等)🖋,同時在多種官能團(包括矽醚🦺、醚🏄、酯、非活化一級烷基氟/氯、末端烯烴及Boc胺等)存在下反應良好。此外👱🏿,芳基取代基同樣適用於該反應👼🏿。對於酮羰基上的R2基團,芳基與不同大小的烷基取代基都表現出良好的反應性和立體選擇性。研究人員進一步評估了芳基溴化物的範圍,不同位置富電子或缺電子取代基的芳基溴代物均被證明是有效的偶聯夥伴↗️。值得一提的是,對於帶有立體中心的底物🫁,手性催化劑控製了產物的立體化學👨🏿‍💼。該研究工作發展了一種鎳催化立體匯聚式脫氧還原偶聯反應,可直接將易得的β-羥基酮轉化為高附加值的手性β-芳基酮。

楊澤鵬教授為論文通訊作者,恒达平台博士研究生張利利及聯培碩士生高育忠為論文共同第一作者🖕。該研究工作得到了國家自然科學基金🪸、科技部重點研發(青年)🤽🏿‍♀️、恒达平台青年百人計劃及恒达平台學科交叉項目的資助。

論文鏈接:https://www.nature.com/articles/s41467-024-46713-x


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